ИОДИМЕТРИЯ Часть 9

При определении избытка иоиов бария в фильтрате осадок отделяют и титруют иоиы бария стандартным раство¬ром ЭДТА. В этом случае
/t(S02-) = n(Ba2+)-n(Y4-).
Комплексонометрическое определение аииоиов в сочета¬нии с реакциями комплексообразования осиоваио иа образо¬вании более устойчивых комплексов определяемых аииоиов (L) с металлом ML2rm, чем комплексонат этого металла MY" , т. е. PJSL"—> ЭЗКУ—•• Например, при определении иоиов CN~ в анализируемый раствор вводят в избытке точное количество стандартного раствора NiS04, затем из¬быток иоиов Ni2+ оттитровывают раствором ЭДТА в при¬сутствии индикатора мурексида: Pfc? n(CN-)=n(NiS04)— «(Y-).
Аиноиы-окислители (CrO2", MnOiT VO3", BrOj", МоО^~) определяют комплексоиометрически после восстановления их до соответствующих катионов, в зависимости от природы образующегося катиона применяют метод прямого или обрат¬ного титрования. Так, пермаигаиат-иои восстанавливают гидроксиламииом в кислой среде и титруют марганец (II) раствором ЭДТА в щелочной среде: я(МпОГ) = л(Мп) =

366

367

= n(Y). Содержание CrO2- в анализируемом растворе опре¬деляют, восстанавливая СЮ2- до хрома(III) (восстанови¬тели — гидроксиламин, гидросульфит натрия; рНжб), добав¬ляют при нагревании избыток раствора ЭДТА и затем титруют остаток раствора ЭДТА раствором FeCU, или Th(N03)4, Bi(N03)3:
n(CrO|-)=n(Cr3+)=n(Y4-)-n(FeCl3).
Косвенные комплексонометрические методы определения большинства ионов отличаются точностью, быстротой и простотой выполнения и нашли широкое практическое применение.
ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

Работа 1. Приготовление и стандартизация раствора ЭДТА
В качестве титранта в методе комплексонометрического ти¬трования применяют стандартный раствор ЭДТА. Раствор готовят из двунатриевой соли ЭДТА, кристаллизующейся с двумя молекулами воды. Ее состав отвечает формуле ЫагСюНнОвЫг-^НгО. Молекулярная масса этого соединения составляет 372,242 у. е. Применение натриевой соли этилен-диаминтетрауксусной кислоты для приготовления стандартно¬го раствора обусловлено ее лучшей растворимостью в воде по сравнению с кислотой. Так, при 22 °С растворимость ЭДТА составляет 10,8 г на 100 г воды, а ЭДТУ только 0,2 г на 100 г воды. При приготовлении растворов необходимо учиты¬вать, что вне зависимости от заряда иона металла комплексо-образователя всегда образуются комплексы состава 1:1. 1 Моль эквивалента ЭДТА М [1/(0YY)], где l/f>= = /3KB(Y) = 1/1, всегда взаимодействует с 1 моль эквивалента металла М [1/(t)MM)], 1/т)М=/ЭКв(М) = 1,1. Отсюда сле¬дует, что 1 моль эквивалента гексадентатного ЭДТА в реак¬циях комплексообразования равен его молярной массе 1 моль эквивалента металла должен быть численно равен атомной массе металла, вступающего в реакцию с 1 моль ЭДТА.
Для выполнения лабораторных работ готовят 500 мл 0,025 М раствора ЭДТА. Навеска, необходимая для приготов¬ления указанного объема стандартного раствора ЭДТА, составляет:
?ЭДТА = 500 • °>025 • 372,242/1000 = 4,65 г.

Навеску ЭДТА взвешивают в бюксе на технических весах, переносят в колбу вместимостью 500 мл и ДОВОДЯТ ДО метки дистиллированной' водой. Бюкс после перенесения навески взвешивают на технических весах и по разности двух взве¬шиваний находят массу навески ЭДТА. Раствор в колбе тщательно перемешивают, растворение ЭДТА происходит медленно. Приготовленный раствор перед выполнением стан¬дартизации желательно выдержать.
Установление характеристик раствора ЭДТА. В качестве установочных веществ, применяемых для приготовления пер¬вичных стандартов, могут быть использованы металлический цинк хч, оксид цинка, карбонат кальция. Для установления титра и молярной концентрации эквивалента C[1/(0YY)] ЭДТА необходимо приготовить 100 мл 0,025 М раствора суль-

24—1280

369

фата цинка, полученного при растворении навески оксида цинка в серной кислоте. Реакция взаимодействия ЭДТА с ионами цинка может быть записана в виде:
H2Y2~ + Zn2+    ZnY2- + 2H+.
Для приготовления 100 мл 0,025 М раствора установочного вещества необходимо взять на аналитических весах навеску ж 0,4 г хч оксида цинка. Учитывая, что молярная масса экви¬валента металла М составляет М [ 1 / (f>MM) ], значение факто¬ра эквивалентности металла будет /ЭКв(М) = 1/0м=1/1, т. е. равно атомной массе металла. Навеску оксида цинка вычис¬ляют по формуле
gZn0 = 100 • 0,025 -81,39/1000 = 0,4069 г.
Рассчитанную навеску ZnO взвешивают в бюксе сначала на технических, а затем на аналитических весах, количест¬венно переносят в мерную колбу (пользуясь воронкой) вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл 1-М серной кислоты и после полного растворения навески раствор в колбе дово¬дят до метки дистиллированной водой и тщательно пере¬мешивают. Бюкс с остатком оксида цинка взвешивают на аналитических весах. По разности двух взвешиваний находят массу оксида цинка, перенесенного в мерную колбу. При¬готовленный таким образом раствор используют для стан¬дартизации раствора ЭДТА.
Расчет титриметрических характеристик раствора уста¬новочного вещества приведен в разд. 12.7.
Выполнение определения. В коническую колбу для титро¬вания переносят алнквотную часть раствора (10 мл), добав¬ляют раствор аммиака (1:5) до появления белого осадка гидроксида цинка, а потом, до полного его растворения, 10 мл аммиачного буферного раствора, на кончике шпателя инди¬катора эриохромового черного Т и после полного растворения индикатора титруют раствором ЭДТА до изменения окраски раствора от красно-фиолетовой до синей. Титрование повто¬ряют несколько раз до получения не менее трех сходящихся результатов титрования.
Расчет титриметрических характеристик ЭДТА проводят по формулам, приведенным в разд. 12.7.