ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЯ Часть 13

остаток
Затем остаток С202- титруют раствором КМп04:
5С20!~ +2Мп04" + 16Н+ = 10СО2 + 2Мп2+ +8Н20.
2. Осаждают ионы Са2+ раствором оксалата аммония, взятом в избытке. Осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной

304

20—1280

305

водой, растворяют на фильтре в разбавленной серной кислоте. Образующуюся щавелевую кислоту титруют стандартным раствором перманганата калия.
Выполнение работы. Исследуемый раствор, содержащий Са2+, в мерной колбе разбавляют дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Алнквотную часть анализируемого раствора переносят пипеткой в химический стакан вместимостью 200—250 мл, добавляют 100 мл дистиллированной воды, 1—2 мл 1 моль/л раствора НО, 1—2 капли индикатора метилового оран¬жевого и нагревают до 70—80 °С. Затем медленно, по каплям (1—2 капли в 1 с), при непрерывном перемешивании добавляют избыток нагретого раствора оксалата аммония. Расчет количества оксалата аммония проводят, как указано в разд. 12.6.2. После добавления раствора осадителя прибавляют по каплям при пере¬мешивании разбавленный раствор аммиака до исчезновения розо¬вой окраски раствора и оставляют раствор с осадком на 1 ч' на кипящей водяной бане для созревания осадка. Параллельно про¬водят осаждение не менее трех проб.
В случае осаждения ионов кальция фиксированным объемом раствора оксалата аммоиия> с известной концентрацией (способ обратного титрования) созревший осадок оксалата кальция фильт¬руют через плотный фильтр (синяя лента), промывают несколько раз небольшими порциями дистиллированной воды осадок и стенки стакана, в котором проводилось осаждение. Фильтрат и промыв¬ные воды собирают в коническую колбу, добавляют 10 мл 1 (моль-экв)/л раствора H2SO4, нагревают на водяной бане до 70— 80 °С и титруют стандартным раствором КМп04. Таким способом определяют содержание оксалат-ионов, не вошедших в реакцию с ионами кальция.
В ТЭ n(72Ca2+)=n[72(NH4)2C204]-n(75KMn04).
Содержание Са2+ (в г) вычисляют nq формулам:
gCa2+ = lC(72(NH4)2C2O4)K(NH<)!C2O

  • С (75КМп04) ККМп0(/1000] А (72Са2+) (V./ V„),

?са2+ = [7"(NH<)!C2o/(NH

  • 7"кмпоЛкМпоУЛ1(75КМп04)]Л(72Са2+)(У'к/»/п).

При определении ионов кальция по способу замещения созрев¬ший осадок оксалата кальция количественно переносят на плотный фильтр и тщательно промывают несколько раз небольшими пор¬циями разбавленного раствора оксалата аммония для удаления ионов С1~. Признаком конца промывания может служить отсутствие белого осадка при действии на порцию (2—3 капли) промывных вод, подкисленную HNO3, раствором AgN03. Затем промывают осадок дистиллированной водой для удаления избытка оксалат-ионов (отсутствие белого осадка при действии раствора Са2+ на 2—3 капли промывных вод). Большого избытка промывных вод следует избегать, так как это может вызвать заметные потери за счет растворения осадка оксалата кальция. Бумажный фильтр про¬калывают в центре острием стеклянной палочки, которую обмы¬вают над фильтром серной кислотой, и тщательно промывают его 40—50 мл раствора 2 (моль-экв)/л H2S04 и 2 раза дистиллиро¬ванной водой порциями по 10 мл.
Осадок оксалата кальция растворяют в серной кислоте (npCaSO, = 9.1-10"6>npcaCJo, = 2.3-10"9). ПРИ эт°м образуется эквивалентное количество щавелевой кислоты. Полученный раствор
306
Н2С204 нагревают на водяной бане до 70—80 °С и титруют стан¬дартным раствором КМГ1О4 до появления бледно-розовой окраски, не исчезающей 1 мин. Таким способом определяют содержание оксалат-ионов, связанных с определяемыми ионами кальция.
В ТЭ f!(72Ca2+)=f!(72CaC204)=f!(72H2C204) =
= п{7бКМп04); г!(72Са2+)=г!(75КМп04).
Содержание Са2+ (в г) рассчитывают по формулам:
§Са2+=с(75КМпО4)1/КМпОЛ(72Са2+)1/к/(10001/п),
?са2+ = Гкмпо/кмпоИ (7«Са*+)     [Af (7бКМп04) 1/„].
Работа 5. Определение бихромата калия
Окислители определяют перманганатометрически способом обрат¬ного титрования. При определении бихромата калия используют реакцию взаимодействия его с солями Двухвалентного железа в кислой среде, избыток которых оттитровывают стандартным раство¬ром КМп04:
Cr20?~ +6Fe2+ + 14Н+ =2Cr3+ + 6Fe3+ +7Н20 + (Fe2+), избыток остаток
5Fe2+ +Мп04" +8Н+ =5Fe3+ +Мп2+ +4Н20. остаток
Выполнение работы. Исследуемый раствор, сод