ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЯ Часть 17

Содержание S02~ (в г) вычисляют по формулам:
8ъо\-= [С(7212)1/ь/1000 —

  • С (7,Na2S203) VNa!s!o,/10°0]Al(72SOr) VK/l/„,

8sol-=lThVh/MC/2U)-

  • 7"Na2sI03VNa2S2o,/Al(7l Na2S203) ] M(72SO?-) l/K/l/n.

Работа 4. Определение формальдегида
Формальдегид определяют иодометрическим способом обратного титрования. К анализируемой пробе в щелочной среде добавляют избыток стандартного раствора иода, при этом протекает реакция диспропорционирования иода:
Ь + 20Н - = ю- +1 - + Н20.
Образующийся гипоиодит (10"), обладая более высоким окисли¬тельным потенциалом, чем 12, окисляет формальдегид до муравьи¬ной кислоты, которая в щелочной среде образует формиат:
ю-+нсон+он-=1-+нсоо-+ню+(ю-),
остаток
НСОН-2ё+Н20 = НСООН+ 2Н+.
При подкислении раствора непрореагировавший гипоиодит разру¬шается и образуется иод:
10-+1-+2Н+ = Ь + Н20, остаток
который титруют стандартным раствором тиосульфата в присут-
ствии крахмала.    г 3
Выполнение работы. В мерную колбу с анализируемым раство¬ром формальдегида добавляют 5 мл 2 (моль-экв)/л раствора КОН доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемеши¬вают. Алнквотную часть раствора переносят пипеткой в кониче¬скую колбу для титрования, добавляют фиксированный заведомо избыточный объем стандартного раствора иода и 20 мл 2 (моль-экв) /л раствора КОН. Цвет раствора должен быть бледно-желтым Буро-коричневая окраска раствора указывает на то, что реакция диспро¬порционирования иода прошла не полностью. В этом случае надо добавить еще несколько миллилитров 2 (моль-экв)/л раствора КОН
Колбу накрывают часовым стеклом, содержимое перемешивают, дают постоять 5—10 мин в темном месте для полного завершения окисления формальдегида гипоиодитом. Затем щелочной раствор • нейтрализуют, добавив 2 (моль-экв)/л раствора H2S04, избегая ее избытка [объем 2 (моль-экв)/л раствора H2S04 должен при¬мерно соответствовать объему 2 (моль-экв)/л раствора КОН при¬бавленному в коническую колбу для титрования]. Выделившийся иод титруют стандартным раствором тиосульфата в присутствии крахмала. В ТЭ л(72НСОН) =п(7212) -«(7,Na,&Os).
317

Содержание НСОН (в г) вычисляют по формулам: gHCOH=[C('Ab)l/b/1000--C(7,Na2S2O3)VNajSjo,/1000]Af(72HCOH)V,/lV„, 8HCOH=[ThVh/MC/,h)-~ тш^о,УшА03/Ме/1 Na2S203) ] М(' ДНСОН) V,/V„.

14.5. ИОДИМЕТРИЯ
Иод широко применяют в качестве окислительно-восстано-вительного реагента, для которого полуреакция может быть представлена следующим образом:
Ь+2ё=21-,        Е°и/21~ =0,535 В.
Значение потенциала системы El2/2l- занимает промежуточ¬ное положение между значениями потенциалов для типич¬ных сильных окислителей и восстановителей (см. Приложе¬ние, табл. 2). Поэтому окислительно-восстановительные реакции с использованием этой полуреакции применяют как для определения восстановителей, так и окислителей.
В иодиметрическом методе титрантом служит раствор иода, являющегося сравнительно слабым окислителем.

14.5.1. Особенности и возможности метода
Источником погрешностей в иодиметрии является недоста¬точная устойчивость раствора иода, связанная с его лету¬честью, малой растворимостью и склонностью иодида окис¬ляться кислородом воздуха. В связи с этим иодиметрический метод имеет ограниченное применение.
Сильные восстановители определяют прямым титрова¬нием стандартным раствором иода:
2S20r +l2 = S40l- +2I-, As02~ + h + 2H20 = As03r + 21" + 4H+, N2H4 + 2l2=N2 + 4I-+4H+.
Особенностью метода является то, что ?i2/2r не зависит от [Н+] при значениях рН<10 (см. рис. 14.3). При рН> 10 протекает реакция:
Ь + 20Н-=Ю- + 1- + Н20.
Образующийся гипоиодит (Ю-) обладает более высоким окислительным потенциалом, чем Ь, стехиометрия реакций нарушается, и, следовательно, в щелочной среде иодиметрия неприменима. В достаточно кислых средах увеличивается скорость реакции окисления иодида кислородом воздуха.
Поэтому оптимальными средами для иодиметрических опре-делений являются нейтральная и слабокислая.
В иодиметрии конечная точка титрования фиксируется по появлению или исчезновению окраски иода вблизи точки эквивалентности. Обычно для обнаружения конечной точки титрования раствором иода используют три различных приема.
1.    Если иод — единственное окрашенное вещество в си¬стеме, появление или исчезновение желто-оранжевой окрас¬ки его является довольно чувствительным признаком для установления конечной точки титрования.
2.    Чтобы добиться более высокой чувствительности, к раствору добавляют несколько миллилитров не смеши¬вающегося с водой органического растворителя, например тетрахлорида углерода или хлороформа. При встряхивании основная масса иода переходит в органический слой и при¬дает ему интенсивную фиолетовую окраску.
3.    Широко используемым индикатором в иодиметрии яв¬ляется водная суспензия крахмала, придающая раствору, содержащему следы иода, интенсивную синюю окраску за счет образования иод-крахмального комплекса.
В связи с незначительной окислительной способностью иода (Е мало) при определении некоторых веществ иоди¬метрический методом следует тщательно соблюдать опти¬мальные   условия,   обеспечивающие   полноту протекания
Определяемое соединение (иои)