ПОЛУЧЕНИЕ ГРАВИМЕТРИЧЕСКОЙ ФОРМЫ

11.6. ПОЛУЧЕНИЕ ГРАВИМЕТРИЧЕСКОЙ ФОРМЫ
Гравиметрическая форма должна удовлетворять следующим основным требованиям: 1) иметь точно определенный по¬стоянный стехиометрический состав; 2) не подвергаться воз¬действию окружающей среды; 3) гравиметрическая форма, получаемая путем прокаливания, должна быть устойчива при высоких температурах; 4) при выборе гравиметрической формы необходимо, чтобы молекулярная масса ее была воз¬можно большей по сравнению с атомной или молекулярной массой определяемого компонента (т. е. гравиметрический фактор F должен быть небольшим), что обеспечивает низкий предел обнаружения и меньшую ошибку определения.
Гравиметрическая форма может быть получена путем высушивания осадка или, в большинстве случаев, прокали¬ванием его до постоянной массы. Высушивание осадка про¬водят, например, при применении органических осадителей, при этом гравиметрическая форма, как правило, совпадает с формой осаждения. При прокаливании гравиметрическая форма может взаимодействовать с углеродом (зола фильтра) с изменением формулы соединения. Так, при прокаливании BaS04 возможна следующая реакция:
BaS04-f 2С        BaS-f 2C02f
В этом случае необходимо продолжить прокаливание на воз¬духе для окисления сульфида бария в сульфат кислородом воздуха.
При прокаливании Fe(OH)3 наряду с Fe203 частично мо¬жет образоваться Fe304 (FeOFe203), в этом случае по охлаж¬дении образца необходимо добавить несколько капель кон-центрированной HN03 и снова прокалить.
Температура прокаливания зависит от природы осадка. Для того чтобы выбрать температуру прокаливания, снима¬ют термогравиметрическую кривую. При этом с помощью автоматических термовесов непрерывно фиксируют массу осадка по мере равномерного возрастания температуры в печи. Температура, пригодная для прокаливания, соответ¬ствует горизонтальному участку кривой. На рис. 11.3 пред¬ставлены термогравиграммы BaS04, А1203-хН20 и СаС204. Как видно из приведенных данных, прокаливание BaS04 необходимо проводить при 600 °С, полная дегидратация гидроксида алюминия наблюдается при температуре выше 1000 °С, гравиметрическая форма, используемая для оксалата кальция, зависит от условий прокаливания: при температуре порядка 226 °С — это безводный оксалат кальция, при 450 °С — СаСОэ и т. д.
Термогравиметрические кривые можио применять для раздельного определения компонентов смесей. Например, термогравиметрические кривые оксалатов кальция и магния показывают, что при 500 °С получается смесь СаСОз + MgO, а при 900 °С —смесь CaO + MgO (рис. 11.4). Различный ход термогравиграмм дает возможность определять содержа¬ние компонентов смеси при их совместном осаждении. Так, в случае осаждения Са2+ и Mg2+ в виде оксалатов при прока¬ливании и взвешивании полученного осадка при 500 °С опре¬деляют массу осадка, состоящего из СаСОз и MgO. После прокаливания этой же смеси при 900 °С при взвешивании получают массу MgO + CaO. Путем расчетов можно опреде¬лить содержание в смеси обоих компонентов.

11.7. РАСЧЕТЫ В ГРАВИМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ

11.8. ПРИМЕНЕНИЕ ГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА

Расчет навески анализируемого вещества для проведения анализа в случае получения кристаллических осадков прово¬дят, принимая, что рекомендуемая масса гравиметрической формы — 0,5 г. Рекомендуемая масса гравиметрической фор¬мы для аморфных осадков — 0,1 г.
Пример 4. Какую навеску Na2S04 необходимо взять для опре¬деления SO2--ионов осаждением в виде BaS04?
Na2SO,     ^BaSO, BaSO,
/W(Na2S04) — /W(BaS04) mNa2S04 - 0,5
mNa2so, = 0,5-142,04/233,39 = 0,3042
Объем раствора осадителя рассчитывают, исходя из уравнения соответствующей реакции. Практически количество осадителя должно превышать теоретически рассчитанное в 1,5 раза.
Пример 5. Рассчитать объем 1%-го раствора осадителя (р = = 1 г/мл), необходимого для осаждения №2+-ионов из раствора, содержащего. 0,0300 г NiCl2, в виде диметилглиоксимата никеля.
2NH,
NiCl2 + 2C4H8N202 -^i|Ni(C8Hl4N404) +2NH4C1
/W(NiCh)-2/W(C4H8N202)    2) -^°-°-мл-1 г
mNiCl2-mC(H.N2o2    К»,-0,0536 г
mC(HlN202 = 0,0300-2X    К= 0,0536-100/1 =5,36 мл
XI 16/129,7 = 0,0536    3) 5,36-1,5 = 8 мл
Содержание определяемого вещества вычисляют в грам¬мах или в процентах.
Массу определяемого вещества g рассчитывают по фор¬муле
g = mrifF,
"где /Лгф — масса гравиметрической формы, г; F — гравиметрический фактор (см. разд. 11.2).
Пример 6. Сколько граммов ж