Laborant.su

С[/экв(НА)НА]К„А],
где VB — исходный раствор основания, мл; VHA — объем прибав¬ленного раствора титранта (кислота), мл.
3. В точке эквивалентности (третий этап) л[/экв(НА)НА]=л[/ЭК8(В)В]
в результате реакции
НА + ОН- 4=fc НгО + А-
образуется соль А" слабой кислоты и сильного основания, гидролизующаяся по аниону. Для таких солей (см. разд. 2.1): [ОН-] =-ylKvClfm(A-)A-]/KA . [А" ] = С [/экв (А") А- ] = С [/экв (НА) НА] исх VHA/ (VHA + VB) = = С[/ЭКВ(В)В]КВ/(КНА+КВ).
Тогда
[ОН"] = У/С„С[/экв(НА)НА]исхКНА/[КЛ(VHA+ VB)] , [Н+] =^KWKA (VKA + VB)/{C [/экв (НА) НА] исх VKA].
Соответственно при титровании раствора слабого основа¬ния В сильной кислотой в точке эквивалентности в результате
214 реакции
В + Н3О+ =f=t ВН+ + Н2О
в растворе образуется соль ВН+ сильной кислоты и слабого основания, гидролизующаяся по катиону. Тогда
[Н+] =У^С[/экВ(В)В]исхКв/[/(в(Кв + Кн7)Г
4. При титровании слабой кислоты раствором сильного основания после точки эквивалентности  (четвертый этап)
»[/экВ(НА)НА]<«[/эКВ(В)В] в растворе находятся соль и избыток титранта:
[ОН-] = [0Н"]В+[ОН-] д_;    [ОН-]А_ можно не учитывать.
Тогда с учетом разбавления [ОН- ] = С [/экв (В) В] из6 = {С [/экв (В) В] VB — C [/экв (НА) НА] исх КНА|/
/(VHA + VB),
[Н+J = Kw(КНА + Кв)/{С [fm (В)В] VB—C[fm(НА) НА]ис,КНА|.
При титровании слабого основания сильной кислотой после точки эквивалентности в растворе находится избыточ¬ное количество сильной кислоты, [Н + ] вн+ можно пренебречь. [Н+] = С [/зкв (НА) НА] „36={С [/эк. (НА) НА] КНА--С[/экв(В)В]исхКв}/(Кв+КНА).
Пример 2. Кривая титрования 100,00 мл 0,1000 М раствора СНзСООН(/Сл= 1,74-10"5)0,2000 М раствором NaOH.
1-    й этап:
[Н + ] =Vl,74-10-5-10-' = l,3M0-3 моль/л, pH = 3-lgl,31=2,88.
2-    й этап: а) оттитровано 50% СНзСООН (т. е. 50 мл). Для нейтрализации 50 мл 0,1000 М раствора СНЗСООН необходим объем 0,2000 М раствора NaOH, равный:
l/NaOH = 50-0,1000/0,2000 = 25 мл,
[Н+] = 1,74-10-5(100,00-0,1000-25,00-0,2000)/(0,2000-25,00) = = 1,74- Ю-5 моль/л, рН = 5 — Ig 1,74 = 4,76;
б) начало скачка титрования — оттитровано 99,9% СНзСООН (т. е. 99,9 мл). Для нейтрализации 99,9 мл 0,1000 М раствора СНзСООН необходим объем 0,2000 М раствора NaOH, равный:
^'Naoн = ^^,9• 0,1000/0,2000 = 49,95 мл, [Н+]=1,74-10-5(100,00 • 0,1000 - 49,95 • 0,2000) / (0,2000 • 49,95) = = 0,17- 10"7 моль/л, pH = 7-lg0,17 = 7,77.
3-    й этап: оттитровано 100% СНзСООН (т. е.. 100 мл). Для нейтрализации 100 мл 0,1000 М раствора СНзСООН необходим

215

объем 0,2000 М раствора NaOH, равный
KNaQH = 100-0,1000/0,2000 = 50 мл,
[Н+] = VlO-14 • 1,74 -10-5 (100,00 + 50,00)/(0,1000-100,00) = = 1,61 - Ю-9 моль/л, рН = 9 —lgl,61 =8,80.
4-й этап: конец скачка титрования — добавлено 0,1% избытка раствора NaOH, т. е. 50-0,1/100 = 0,05 мл. Тогда
[ОН-] =0,05-0,2000/(100,00+ 50,05) =6,66- Ю"5 моль/л, pOH = 5-lg6,66 = 4,17; рН= 14,00-4,17 = 9,83. Расчетные данные сведены в табл. 13.2.
"на.""