ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Часть 22
Кислотное число — число миллиграммов КОН, требуемое на титрование свободных карбоксильных групп в 1 г полимера. Число омыления — число миллиграммов КОН, необходимое для связыва¬ния свободных карбоксильных групп и омыления сложноэфирных групп, содержащихся в 1 г полимера.
Определение кислотного числа основано на прямом титрова¬нии свободных карбоксильных групп полимера стандартным раство¬ром щелочи. Чясло омыления определяют способом обратного титрования, основанным на взаимодействии карбоксильных и слож¬ноэфирных групп с точно известным избыточным количеством щелочи с последующим титрованием его остатка стандартным раствором кислоты.
Выполнение определения. Определение кислотного числа. Навеску т полимера приблизительно 0,5—1,0 г раство¬ряют в подходящем предварительно нейтрализованном раствори¬теле в конической колбе вместимостью 250 мл, добавляют 5—7 ка¬пель фенолфталеина и титруют стандартным 0,5 М спиртовым раствором КОН до появления устойчивой розовой окраски. Прово¬дят 5—7 титрований и находят средний расход титранта VKOH. Кислотное число КЧ рассчитывают по формуле:
K4 = WKOH-100°/m-Определение числа омыления. Навеску т поли¬мера 0,5—1,0 г переносят в коническую колбу вместимостью 250_ мл и приливают пипеткой алнквотную часть 25 мл стандартного 0,5 М раствора КОН К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают ее на водяной бане 3 ч. Для омыления некоторых труд¬норастворимых в КОН полимеров требуется 12—24 ч. Затем к полу¬ченному раствору добавляют 5—7 капель фенолфталеина не охлаждая раствор, и титруют стандартным 0,5 М раствором НС1 до исчезновения розовой окраски. Определение проводят 5—7 раз и находят средний расход титранта V'HC\- По той же методике про-водят титрование холостой пробы (без навески полимера) и нахо¬дят среднее значение объема Vfa. Число омыления ЧО рассчи¬тывают по формуле:
ЧО = 7НС|/Ко„(^„С|-'/нс1)1000/'"-Задание. Обосновать выбор индикатора, определить кислотное число и число омыления в полиэфире.
ВОПРОСЫ И ЗАДАЧИ
1. Поясните на конкретном примере принцип титриметриче-
ского метода анализа.
2. Какие типы реакций используют в титриметрическом методе
3. Каким требованиям должны удовлетворять химические реак¬ции, используемые для титриметрических определений?
4. В каких единицах выражают молярность (М), титр (Г), титр по определяемому веществу (7В/А)?
5. Поясните, как проводят определение способом прямого, обратного титрования и по заместителю. _
6. Какова величина KBl сопряженного с НСОз основания? рКл, = 6,36; рКА,= 10,32. Ответ: 2,1-10"4.
7. рКА кислоты НА в безводном метиловом спирте (pKs =
= 16,7) равна 6,0. Какова величина Кв сопряженного основания А-в метиловом спирте? Ответ: 2,0-Ю-".
8. Чему равен рН безводного этанола, если р/(5=12,6?
9. Рассчитайте константу равновесия приведенной ниже реак-
ции. Будет ли эта реакция протекать слева направо (без учета
образования комплекса BFr)?
HF + H2B03" ^=t H3BO3 + F-; рКНзво3 = 9,24; p/CHF = 3.14.
10. Чем отличаются L-кнслоты от Н-кислот?
11. В каких растворителях н почему необходимо учитывать образование ионных пар?
12. Рассчитайте концентрацию C[f3Ka{A)A] для: а) 0,1 М раствора H2S04; б) раствора, содержащего 0,5600 г КОН в 1000 мл;
в) хлороводородной кислоты, р= 1,100 г/мл и С=20 39% (мае)'
г) раствора H2S04 с ГНг50< = 0,004900 г/мл.
13. До какого объема нужно разбавить 100 мл 0,1 М раствора H2S04, чтобы получить раствор 0,1 н. концентрации?
14. Сколько молей вещества содержится: а) в 100 мл раствора НС1 с 7 = 0,003646 г/мл; б) в 10 мл раствора КОН с 7=0,05600 г/мл?
15. Сколько молей NaOH потребуется на реакцию с хлороводо-родом, содержащимся в 100 мл его 0,05 н. раствора?
16. Растворы каких веществ используют в качестве стандарт¬ных в методе кислотно-основного титрования?
17. Какие стандартные растворы называют первичными и ка¬кие вторичными?
18. Каким требованиям должны отвечать вещества, чтобы нз ннх можно было приготовить первичный стандарт?
19. Сколько миллилитров хлороводородной кислоты (чда) с С = 34,18% (мае.) и р = 1,17 г/мл нужно взять для приготовле¬ния 1 л 0,1 At раствора НС1?
20. Сколько миллилитров NaOH с концентрацией, равной 40,00% (мае), и р=1,43 г/мл нужно взять для приготовления 250 мл 0,05 At раствора?
21. Какую навеску Н2С204-2Н20 (АГ^,, =5,6-10~2; КА,= = 5,4-10~5) марки хч нужно взять для приготовления 100 мл раствора первичного стандарта для определения характеристик приблизительно 0,1 At раствора NaOH?
22. Какую навеску Na2B407-10Н2О марки чда нужно взять для определения характеристик приблизительно 0,1 At раствора НС1 методом отдельных навесок, чтобы на ее титрование шло 15,00 мл раствора НС1?
23. На титрование навески 0,3052 г С6Н5СООН израсходовано 10,00 Мл раствора NaOH. Какова молярная концентрация раство¬ра NaOH?
24. Сформулируйте правило выбора индикатора для кислот-но-основного титрования.