ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ Часть 25

tme^Hi?*06 А П- 0сиовы аналитической химии. Ки. 2. М.: Химия 1У/0. 4Й0 С. '
Янсон Э. Ю., Путнинь Я. К. Теоретические основы аналити¬ческой химии. М.: Высшая школа, 1980. 263 с.
557 fPUTUl Д" ШвНК Г- Количественный анализ. М.: Мир, 1978. Мир ^79^80^ Д' °СН0ВЫ анали™ческой химии. Кн.  1. М.: Аноргаиикум. Т. 2. М.: Мир, 1984. 632 с
Гурецкий И. Я., Кузнецова Л. Б., Оганесян Л. Б Методиче¬ские указания к практическим работам по методам кислотно-основ¬ного титрования. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1980 47 с Бишоп Э. Индикаторы. Ки. 1 и 2. М.: Мир 1976 943 с Хольцбехер 3., Дивиш Л., Крал М., Щуха Л., Влачил Ф Органические реагенты в неорганическом анализе. М.- Мип 1979 752 с. у'
ГЛАВА 14 МЕТОДЫ
ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
В основе многих методов обнаружения, определения и раз¬деления веществ лежат окислительио-восстаиовительиые (редокс) реакции. Те титриметрические методы, в которых в качестве титрантов используют растворы окислителей или восстановителей, называют окислительио-восстаиовительиы-ми методами титрования или редоксметрическими.
14.1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ
Из всех типов химических реакций, используемых в коли¬чественном анализе, окислительио-восстаиовительиые — наи¬более сложные по механизму. Тем ие менее можно устано¬вить некоторую аналогию для окислительио-восстановитель¬иых реакций и реакций кислотио-осиовиого взаимодействия: обмен протонов при кислотио-осиовиом взаимодействии и обмен электронов в окислительио-восстановительиых реак¬циях, восстановитель — доиор электронов аналогичен кис¬лоте— донору протонов, окислитель—аналог основания, окисленная и восстаиовлеииая формы составляют сопря¬женную пару подобно кислотной и основной формам; соот¬ношение концентраций этих форм количественно характери¬зует окислительную способность системы (потенциал системы) и кислотность (рН) соответствеиио.

14.1.1. Окислительно-восстановительные системы
Отличительным признаком окислительио-восстановительиых (редокс) реакций является перенос электронов между реа¬гирующими частицами — ионами, атомами, молекулами, комплексами, в результате чего изменяется степень окисле¬ния реагирующих частиц, например
Fe2+-e- = Fe3+.
Поскольку электроны ие могут накапливаться в раство¬ре, одновременно должны проходить два процесса — потери и приобретения, т. е. процесс окисления одних и восста¬новления других частиц. Таким образом, любая окисли-тельио-восстаиовительиая реакция всегда может быть пред-

17*

259

ставлена в виде двух полуреакций:
аОк, +6Bc2 = aBci + Юк2 а|Ок|+6е~ = Вс| 6|Вс2 —ае~=Ок2
Исходная частица и продукт каждой полуреакции состав¬ляют окислительно-восстановительную пару или систему. Иными словами, в вышеприведенных полуреакциях Вс, является сопряженным с Ок,, а Ок2 сопряжен с Вс2.
В качестве доноров или акцепторов электронов могут выступать не только частицы, находящиеся в растворе, но и электроды. В этом случае окислительно-восстановитель¬ная реакция происходит на границе электрод — раствор и называется электрохимической.
Окислительно-восстановительные реакции, как и все химические реакции, в той или иной мере обратимы. Направ¬ление реакций определяется соотношением электронно-до-норных свойств компонентов системы одной окислительно-восстановительной полуреакции и электронно-акцепторных свойств второй (при условии постоянства факторов, влияю¬щих на смещение равновесных химических реакций) Пере¬мещение электронов в ходе окислительно-восстановитель¬ных реакций приводит к возникновению потенциала. Таким образом, потенциал, измеренный в вольтах, служит мерой окислительно-восстановительной способности  соединения  .
Стандартные потенциалы. Для количественной оценки окислительных (восстановительных) свойств системы в раствор погружают электрод из химически инертного (индиф¬ферентного) токопроводящего материала. На границе раз¬дела фаз (электрод — раствор) происходит электронооб-менный процесс, приводящий к возникновению потенциала являющегося функцией активности электронов в растворе' Значение потенциала тем больше, чем выше окислительная способность раствора.
Абсолютное значение потенциала системы измерить нельзя. Однако если выбрать одну из окислительио-восста¬новительиых систем в качестве стандартной, то относи¬тельно нее становится возможным измерение потенциала любой другой окислительно-восстановительной системы не¬зависимо от выбранного индифферентного электрода В ка¬честве стандартной выбирают систему Н+/Н2, потенциал которой [при />Н2= 1,013-103 гПа (1 атм) и ан+=\ моль/л при любой температуре] принят равным нулю. При таких
ния ™Ти?пИаЛ ЖТеМЫ раВ6Н работе' необ^Димой для перемеще¬ния единичного положительного заряда из бесконечности в данную систему. J
260
Стандартный водородный электрод
условиях э. д. с. гальванической цепи
Раствор окислительно-восстановительной си¬стемы
определяется составом раствора, содержащего окислитель-но-восстановительную пару.
Потенциал любой окислительно-восстанови