ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ

В титриметрии используются три способа титрования: прямое, обратное и титрование заместителя.

12.6.1. Прямое титрование
Прямое титрование — это титрование раствора определяе¬мого вещества А непосредственно раствором титранта В. Его применяют в том случае, если реакция между А и В про¬текает быстро. Содержание компонента А при прямом титро¬вании титрантом  В  рассчитывают  на  основе равенства
П [[экв (А) А] =П [/экв (В) В].
В качестве примеров определений веществ способом прямого титрования приводим следующие реакции титро¬вания:
1) СНзСООН + NaOH +=fc CH3COONa + Н20, n(CH3COOH)=n(NaOH); 2) 10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 4=fc 5Fe2(S04)3+2MnS04 + + K2S04 + 8H20, rt(FeS04)=rt('/5KMn04); 3) [Zn(NH3)4]S04 + Na2H2Y +=fc Na2ZnY+ (NH4)2S04 + 2NH3, n (Zn2+)=n(Na2H2Y).
12.6.2. Обратное титрование
Обратное титрование заключается в добавлении к опре¬деляемому веществу А избытка точно известного количе¬ства стандартного раствора В и после завершения реакции между ними, титровании оставшегося количества вещества В раствором титранта В'. Этот способ применяют в тех случаях, когда реакция между А и В протекает недостаточно быстро, либо нет подходящего индикатора для фиксирования точки эквивалентности этой реакции.
Количество молей эквивалента определяемого веще¬ства А при обратном титровании всегда равно разности между количеством молей эквивалента веществ В и В':
п [/,«.(А)А] =п [/«в (В) В] -п [/экв (В')В'].
Примерами обратного титрования могут служить опре¬деления трех веществ по следующим реакциям: 1) СаС03 + 2НС1 ,=t СаС12 + С02+Н20, избыток
НС1 + NaOH ч=ь NaCl + H20, остаток
п(72СаСОз)=п(НС1)-п(№ОН);
2)    Mn02 + H2C204 + H2S04    MnS04 + 2C02 + 2H20,
избыток
5H2C204 + 2KMn04 + 3H2S04 *=±. 2MnS04+ 10CO2 + K2SO4+8H2O, остаток '
n ('/2Mn02) = n (1 /2H2C204) — n (' AKMn04);
3)    AlCl3 + Na2H2Y i=±- NaAlY + NaCl+2HCl,
избыток
Na2H2Y + CuS04 ч=ь Na2CuY + H2S04, остаток
n(AlCl3)=rt(Na2H2Y)— n(CuS04). 12.6.3. Титрование по заместителю
Титрование по заместителю заключается в-титровании титран¬том В не определяемого вещества А, а эквивалентного ему количества заместителя А', получающегося в результате предварительно проведенной реакции между определяемым веществом А и каким-либо реагентом.
Титрование заместителя применяют обычно в тех слу¬чаях, когда невозможно провести прямое титрование.
Количество молей эквивалента определяемого вещества при титровании заместителя всегда равно количеству молей эквивалента титранта:
п [/эк.(А)А] =п [/эк. (А')А'] =п(/эк. (В)В].

186

187

В качестве примеров титрования по заместителю приве¬дем определение веществ с использованием следующих реакций:
1) 4NH4C1+6CH20 ч=ь (CH2)6N4+4HC1+6H20
заместитель
HCl + NaOH ч=ь NaCl + H20,
n(NH4Cl) = n(HCl) =n(NaOH);
2) K2Cr207 + 6KI+7H2S04 ч=ь Cr2(S04)3 + 3I2 + 4K2S04 + 7H20,
заместитель
I2 + 2Na2S203 x—>- 2NaI + Na2S406,
n (7бК2Сг207) = n C/2I2) = n (Na2S203);
3) PdCl2+ [Ni(CN)4]Cl2 ч=ь [Pd(CN)4]Cl2 + NiCl2,
заместитель
NiCl2 + Na2H2Y ч=ь Na2NiY + 2HCl, n(PdCl2)= n(NiCl2)=n(Na2H2Y).
12.7. ПЕРВИЧНЫЕ И ВТОРИЧНЫЕ СТАНДАРТНЫЕ РАСТВОРЫ
Массу титриметрически определяемого компонента вычи¬сляют по объему и концентрации стандартного раствора реагента — титранта, израсходованного на титрование рас¬твора этого компонента. Стандартным раствором называют раствор реагента (НС1, NaOH, Na2B407- 10Н2О, Н2С204Х Х2Н20 и др.) с точно известной концентрацией, используе¬мый для титриметрического определения. Характеристиками стандартного раствора являются:
1.    Титр — Т (г/мл).
2.    Титр по определяемому веществу А — Тв/А (г/мл) — число граммов компонента А, эквивалентное в данной реакции числу граммов реагента В, содержащемуся в 1 мл раствора. Тв/А можно определить из пропорции:
M[U(B)B]-M[U(A)A]
TB    — ТВ/А
Из пропорции следует, что
ТВ/А= 4м 1/эк» (А) А] /М [/экв(В)В].
3.    Нормальность — С [/экв (А) А] —число, показывающее число молей эквивалентов вещества, которое содержится в 1 л раствора.
4.    Поправочный коэффициент К—число, выражающее отношение действительной (практической) концентрации рас¬твора к заданной (теоретической) концентрации:
К= Т„р/Ттыг = С [/экв (А) А] ПР/С [/эк. (А) А] ТЕОР.
Например, было задано приготовить 0,1000 М раствор НС1. Установлено, что концентрация приготовленного раство¬ра 0,1056 М
/( = 0,1056/0,1000=1,056; 0,1000 М раствору НС1 соответствует:
Гте„р = 36,46• 0,1000/1000 = 0,003646 г/мл;
0,1056 М раствору соответствует